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工业废水处理方案
发布时间: 2011-05-25 阅读次数:4095
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工业废水处理方案
工业污水水质复杂,不能用单一流程处理,一般采用多种方法的组合工艺。工业废水处理途径一般有三种情况:一是工业污水单独处理后排放,二是工业污水排入城市污水处理厂一同处理,三是工业污水预处理后进入城市污水处理厂。管网需要进一步完善的地区的企业需要自行处理后达标排放。污水处理对于排污企业来讲是很陌生的,他们对于什么废水,采用什么工艺处理并不了解,所以他们会选择将污水的问题交给环保企业来处理。那去哪儿找环保企业,这些企业的实力、资质怎么样?污水处理的成本等又成为了排污企业的问题。很多排污单位痛下决心花巨资建设污水处理站,但建成后却发现污水处理成本太高,导致造价昂贵的设施成为摆设。
更有排污企业因为没有找到合适的技术工艺、有经验和实力的环保企业,导致设施建成后污水却不能处理达标;笔者建议对污水处理工艺不太了解的排污企业,最好先通过像污水宝那样的污水项目服务平台去寻找环保公司,能对比多家具有同类废水处理经验的环保企业,多接触几家再做决定,看看企业提供的技术、案例以及报价等进行选择;毕竟货比三家是有道理的。排污企业可以打开污水宝的网站bao.dowater.com提交废水数据,会有能处理该废水的环保企业与之联系,并可以做挑选。污水管网较完善地区的排污企业会选择污水排入城市污水处理厂一同处理,污水厂都有一定的接管标准,有的企业也会选择将污水预处理后排入城市污水处理厂。
近年来,不断有新的方法和技术用于处理工业废水,但各有利弊。单纯的生物氧化法出水中含有一定量的难降解有机物,COD值偏高,不能完全达到排放标准。吸附法虽能较好地除去COD,但存在吸附剂的再生和二次污染的问题。催化氧化法虽能降解难以生物降解的有机物,但实际的工业应用中存在运行费用高等问题。
尤其现在的工业废水中的污染物是多种多样的,往往用一种工艺是不能将废水中所有的污染物去除殆尽的。用物化工艺将工业废水处理到排放标准难度很大,而且运行成本较高;工业废水含较多的难降解有机物,可生化性差,而且工业废水的废水水量水质变化大,故直接用生化方法处理工业废水效果不是很理想。下面介绍几种典型工业废水处理方案。
一、含酚工业废水处理方案
含酚废水主要来自焦化厂、煤气厂、石油化工厂、绝缘材料厂等工业部门以及石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚酰胺纤维、合成染料、有机农药和酚醛树脂生产过程。含酚废水中主要含有酚基化合物,如苯酚甲酚、二甲酚和硝基甲酚等。酚基化合物是一种原生质毒物,可使蛋白质凝固。水中酚的质量浓度达到0.1-0.2mg/L时,鱼肉即有异味,不能食用;质量浓度增加到1mg/L,会影响鱼类产卵,含酚5-10mg/L,鱼类就会大量死亡。饮用水中含酚能影响人体健康,即使水中含酚质量浓度只有0.002mg/L,用氯消毒也会产生氯酚恶臭。通常将质量浓度为1000mg/L的含酚废水。称为高浓度含酚废水,这种废水须回收酚后,再进行处理。质量浓度小于1000mg/L的含酚废水,称为低浓度含酚废水。通常将这类废水循环使用,将酚浓缩回收后处理。回收酚的方法有溶剂萃取法、蒸汽吹脱法、吸附法、封闭循环法等。含酚质量浓度在300mg/L以下的废水可用生物氧化、化学氧化、物理化学氧化等方法进行处理后排放或回收。

二、含油工业废水处理方案
含油废水主要来源于石油、石油化工、钢铁、焦化、煤气发生站、机械加工等工业部门。废水中油类污染物质,除重焦油的相对密度为1.1以上外,其余的相对密度都小于1。油类物质在废水中通常以三种状态存在。
(1)浮上油,油滴粒径大于100µ;m,易于从废水中分离出来。
(2)分散油。油滴粒径介于10-100µ;m之间,恳浮于水中。
(3)乳化油,油滴粒径小于10µ;m,不易从废水中分离出来。由于不同工业部门排出的废水中含油浓度差异很大,如炼油过程中产生废水,含油量约为150-1000mg/L,焦化废水中焦油含量约为500-800mg/L,煤气发生站排出废水中的焦油含量可达2000-3000mg/L。

因此,含油废水的治理应首先利用隔油池,回收浮油或重油,处理效率为60%-80%,出水中含油量约为100-200mg/L;废水中的乳化油和分散油较难处理,故应防止或减轻乳化现象。方法之一,是在生产过程中注意减轻废水中油的乳化;其二,是在处理过程中,尽量减少用泵提升废水的次数、以免增加乳化程度。处理方法通常采用气浮法和破乳法。
如图所示就是现在普遍采用的含油废水处理的工艺流程:

三、含氰废水处理方案
含氰废水主要来自电镀、煤气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部门。含氰废水是一种毒性较大的工业废水,在水中不稳定,较易于分解,无机氰和有机氰化物皆为剧毒性物质,人食入可引起急性中毒。氰化物对人体致死量为0.18,氰化钾为0.12g,水体中氰化物对鱼致死的质量浓度为0.04-0.1mg/L。含氰废水治理措施主要有:
(1)改革工艺,减少或消除外排含氰废水,如采用无氰电镀法可消除电镀车间工业废水。
 
(2)含氰量高的废水,应采用回收利用,含氰量低的废水应净化处理方可排放。回收方法有酸化曝气—碱液吸收法、蒸汽解吸法等。治理方法有碱性氯化法、电解氧化法、加压水解法、生物化学法、生物铁法、硫酸亚铁法、空气吹脱法等。其中碱性氯化法应用较广,硫酸亚铁法处理不彻底亦不稳定,空气吹脱法既污染大气,出水又达不到排放标准。较少采用。
SBR法处理含氰废水工艺流程图以及处理后的结果:

四、酵母生产废水处理方案
全世界酵母年产量300 多万吨,被广泛应用于酿酒、食品、中医药、饲料、化妆品等领域。酵母抽提物作为一种新型的营养物质,富含多种氨基酸和多肽,在调味品市场上越来越受到消费者的喜爱。酵母是利用糖较强的微生物,因而在废糖蜜发酵生产酵母之后的废水中有机物很难再被生物处理掉,这就是酵母行业废水难以生物处理的主要原因。
以废糖蜜为主要原料的酵母废水,由于含有较高的黑色素、酚类以及焦糖等物质,颜色较深,呈棕黑色;废水中含约0.5%干物质,主要成分为酵母蛋白质、纤维素、胶体物质,以及未被充分利用的废糖蜜中的营养成分如残糖等。从酵母液体发酵罐中分离的酵母废水,COD 30000—70 000 mg/L,最高可达110 000 mg/L,综合废水的COD在8000—22000 mg/L。
1常规处理方法
酵母废水中含有高浓度的有机物,国内外均采用生物处理系统做为其主要的处理方式,加上调节、酸化等前处理及化学混凝、气浮、砂滤等后处理过程。国内的大型酵母企业多采用A2O 处理工艺,厌氧处理阶段COD 去除率为65-80%,好氧处理阶段的COD 去除率普遍较低,为30-40%。酵母废水经厌氧-好氧(-缺氧)生物系统处理后,出水COD 能达到1000- 1800mg/L,色度去除效果较差。废水中残余的污染物单纯采用生物处理手段已经难以去除,为满足排放法律法规对残余COD、色度的要求,必须辅以深度处理方法。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。
2酵母废水的海驰处理技术
[生化组合工艺+海驰复合催化微电解+后处理]是海驰环保处理酵母废水的核心技术。
经过海驰技术预处理的生化工艺出水可达到COD 300—600 mg/L,经海驰微电解+后处理单元后,最终出水COD值 150—200mg/L,色度为50—100倍,完全达到《国家酵母工业水污染物排放标准》(征求意见稿)要求,接近国家一级直排标准。
3应用工程
中型酵母厂生产废水处理项目,水量1000 m3/d,综合废水进水COD值为15000—22000mg/L。
4处理工艺
酵母综合废水 ——→ 调节池 ——→ UASB ——→ 海驰微电解——→ AO组合工艺 ——→ 海驰降解滤床 ——→ 沉淀 ——→ 排放
5进出水指标及工艺参数



总停留时间HRT小于150小时;

运行成本(直接费用)≤4.2元/吨,相当于国内大型酵母企业已建成系统目前每吨废水处理成本的30%。
五、电镀废水处理解决方案
电镀是一种借助电流的作用,将有关金属均匀涂覆到基底材料表面的过程。作为一种表面精湛的工艺,电镀已成为机械、电子、仪器、仪表、轻工、航天等诸多领域中提升产品质量档次的一种必不可少的重要手段。它伴随着被镀产品的发展而发展,同时又对被镀产品质量的提高起着重要作用,其特有的装饰性、防护性及多功能赋予了被镀产品多种新的功能,能够更好地满足工业和人们日常生活的需要,是被镀产品在激烈竞争中占领市场的重要支撑。电镀工业已经成为我国重要的加工行业之一,在国民经济中占有举足轻重的地位。
据粗略统计,全国现有电镀生产企业约15000多家,与电镀生产企业配套的企业数百家,形成了5000多条不同规模的生产线,年生产能力达到3×109㎡以上的电镀面积。近十年来,民营电镀企业发展迅速,但企业规模普遍较小,年电镀能力超过105㎡的企业不足500家,大多数企业使用的技术和设备较为陈旧,生产线一般为半机械化和半自动化控制,少数仍然是手工操作。从行业分布上讲,电镀企业中约有33.8%分布在机器制造工业,20.2%在轻工业,5-10%在电子工业,其余主要分布在航空、航天及仪器、仪表工业。从电镀品种上讲,我国电镀加工中涉及最广的是电镀锌、铜、镍和铬,其中镀锌占45-50%,镀铜镍铬占30%,氧化铝和阳极化膜占15%,电子产品镀铅、锡和金银等贵重金属约占5%。
电镀行业是全球三大污染工业之一。我国电镀行业目前迅速发展,同时带来的电镀废水对环境污染的问题相当严重,全国电镀行业每年生产废水大约有40亿吨,严重加剧水资源短缺,制约电镀行业在我国的可持续发展。对电镀行业实行清洁生产,改变镀液组成部分,清洗方法及设备改造以减少废水排放量和污染物浓度。电镀废水主要包括酸碱除油废水、镀件漂洗水,废槽液,冷却水等,一般分为含氰废水,废水(20—70mg/L),重金属废水(20—100 mg/L),酸碱等三种废水系统。废水流量随生产规模和生产工艺而异。
【一】工艺流程


【二】工艺特点
设备运行稳定:本系统设备均采用PLC控制,减少人为干预因素。使设备故障率降到最低,保障生产设备的连续运行。
监测点布置合理:针对含氰废水特点,设两级PH检测仪器。含铬废水设置ORP电位仪。各个水池设置液位反馈仪器等。做到全方位、全流程监测。
运行费用低:吨水处理费用为:5.50-6.00元,远远低于目前主流处理工艺的费用。
操作简单:本设备采用集成化控制系统,避免异地操作的发生,操作简便易行。
出水标准高:本系统出水可稳定达到《GB21900-2008》表3标准。

六、印染废水处理方案

1 工程概况

PU革是近几年迅速发展的一种产品,它种类繁多,物美价廉,广泛应用于汽车、鞋革、箱包、沙发、装饰及服装生产工业,是皮革的优良代用品,而革基布则是PU革的基础材料,市场需求量极大,某县县现有织布厂20多家,织布机1500多台,年产革基布9000万米,以往某县县各织布厂生产的革基坯布未经漂染加工直接销往外地,产品附加值较低。某某印染有限公司在某县县埔头工业区建设年产PU革基布3000万米这一项目,可成为某县县当地的漂染基地,既可增加某县县税费收入,又可解决部分剩余劳动力。

纺织印染行业是工业废水排放大户,据估算,全国每天排放的废水量约(3-4)×106m3,且废水中有机物浓度高,成分复杂,色度深,pH变化大,水质水量变化大,属较难处理工业废水。据某某印染有限公司提供的数据,该项目的建成排放废水量800吨/日。

根据《建设项目管理条例》和《环境保护法》之规定,环保设施的建设应与主体工程“三同时”。受某某印染有限公司委托,我们提出了该项目的废水处理方案,按本方案进行建设后,可确保废水的达标排放,能极大地减轻该项目外排废水对某县的不利影响。

2 方案设计依据
2.1 某某印染有限公司提供的水质参数
2.2 《纺织染整工业水污染物排放标准》GB4287-92
2.3 《室外排水设计规范》GBJ14-87
2.4 《建筑给排水设计规范》GBJ15-87
2.5 《环境保护条例》
2.6其它同类企业废水处理设施竣工验收监测数据
3 方案设计原则
3.1可行性原则。在工程设计中,在确保工艺可行的同时,兼顾经济上许可的能力(总投资费用省、运行费用低等),考虑工艺上的可行性与经济上的可行性协调统一。

3.2可靠性原则。通过对印染行业目前废水处理情况的调研,结合多年从事废水处理的经验,同时借鉴目前印染废水处理的成功个例,并与当前先进的废水处理设备相融合,制定合理、成熟、可靠的废水处理工艺,确保废水处理系统能长期、稳定、可靠地运行。

3.3先进性原则,采用当前废水处理的先进工艺和设备。

3.4操作管理方便,技术简单实用,提高操作管理水平,实现科学现代化的管理。
3.5避免二次污染,在治理废水的同时,避免污泥和噪音产生二次污染。
4废水的水质水量
某某印染有限公司采用的原料为纯棉或涤棉坯布,染料有直接和分散染料,助剂烧碱碳酸钠双氧水、表面活性剂、工业食盐、起毛剂等。
废水为连续排放,但水量、水质变化大,无固定规律,根据某某印染有限公司提供并结合同类型企业的资料,其废水水质参数如下:
废水量
800吨/天
CODcr
1767mg/l
BOD5
868mg/l
SS
121mg/l
pH
9~12
NH3-N
15.1mg/l
S2-
2.3mg/l
色度
1000倍
5 废水处理后排放标准
根据《纺织染整工业水污染物排放标准》GB4287-92中之规定:
CODcr
100mg/l
BOD5
25mg/l
色度
40倍(稀释倍数)
pH
6~9
SS
70mg/l
氨氮
15mg/l
硫化物
1.0mg/l
六价铬
0.5mg/l
0.5mg/l
苯胺类
1.0mg/l
二氧化氯
0.5mg/l
最高允许排水量
2.5m3/百米布(幅宽914mm)
6 废水处理工艺
6.1纺织染整行业废水的特点
纺织染整行业的废水主要来自退浆、煮炼、漂白染色和整理工段,各工段废水特点如下:
6.1.1退浆废水

退浆是利用化学药剂去除纺织物上的杂质和浆料,便于下道工序的加工,此部分废水所含杂质纤维较多。以往由于纺织厂用淀粉为原料,故废水中BOD5浓度很高,是整个印染废水中BOD5的主要来源,使废水中B/C比较高,往往大于0.3,适宜生化,但随着科技的进步,印染厂所用浆料逐步被CAM/PVA所代替,从而使废水中BOD5下降,CODcr升高,废水的可生化性降低。

6.1.2煮炼

煮炼工序是为了去除织物所含蜡质、果胶、油剂和机油等杂质,使 用的化学药剂以烧碱和表面活性剂为主,此部分废水量大,碱性强,CODcr、BOD5高,是印染废水中主要的有机污染源。

6.1.3漂白废水

漂白主要是利用氧原子氧化织物中的着色基团,达到织物增白的目的,漂白废水中一般有机物含量较低,使用的漂白剂多为双氧水
6.1.4染色废水
染色工艺是本项目的支柱工艺,在此过程中,使用直接、分散等染料和各种助剂,从而使染色工艺成为复杂工艺,也使染色废水水质呈现出复杂多样性。一般而言,染色废水碱性强,色泽深,对人体器官刺激大,BOD5、CODcr浓度高,废水中所含各种染料、表面活性剂和各种助剂是印染废水中最大的有机物污染源。
6.2目前印染废水处理现状
印染废水的处理以生化法为主,并常与物理、化学法串联,方能取得较好的效果,目前对印染废水处理常见的处理方法有:
6.2.1完全混合式活性污染法
此法工艺较成熟,在印染废水治理中有一定的历史,目前应用于纺织系统中大多数工厂。某市印染厂废水治理即采用此法。此法主要设施有调节池、曝气池和沉淀池等。
调节池主要用以调节各污染源排放废水的水质水量,防止对曝气池形成冲击,避免细菌死亡。因此,废水在调节池停留时间越长越好,但也要考虑建造费用,故一般根据企业的生产周期和占地条件来设计调节池。
曝气池主要作用是对泥水混合液充氧,保证活性污泥在分解有机物时所需的氧量,同时使活性污泥和废水充分混合。一般对曝气池的技术要求是污泥负荷常为0.3-0.4kgBOD5/kg.MLSS.d曝气时间约为4-6小时,污泥浓度一般在3-4g/l,但随着化纤织物的比例不断增大和水处理技术的提高,这些技术要求有所改变。
沉淀池主要是使泥水分离,并在沉淀时进一步降解有机物,经过泥水分离后水直接排放,污泥一部分回流进入曝气池,一部分作剩余污泥排放。
活性污泥法的特点是污水与生物污泥的接触较均匀持久,池水浓度分布较均匀,水温控制幅度较宽,在布水操作上也比较简单,处理 效率较高,一般BOD5去除率可达95%以上,CODcr去除率在60%左右。但该法管理较复杂,易发生污泥膨胀及上翻,且占地面积较大。
6.2.2接触氧化法

接触氧化法是近年来逐步广泛应用的污水处理技术。上海纺织系统中针织和印染厂大多采用的是塔式滤池(接触氧化法的一种)。塔式滤池的结构是塔加填料,塔的作用是充氧和安放填料,塔的高度是根据充氧要求和污水与填料上生物膜接触时间来设计,一般需要2.5-4小时,容积负荷在2-3kgBOD5/m3,填料过去使用表面粗糙的固体物使生物膜能依附其上,随着塑料工业的发展,目前采用了蜂窝填料和软性填料作生物膜支撑物,取得较好效果。

塔式滤池特点是运行管理方便,处理时间短,占地面积小,但有机物去除率相对低此,一般CODcr去除率在45-60%,BOD5去除率在70-90%,色度去除率在30-50%。

6.2.3物理化学法
随着织物中化纤成份增多和化学助剂浆料的使用,印染废水中BOD5与CODcr比值发生了变化,废水的可生化性变差,为达到较好的处理效果,纺织行业开始采用物理化学法(臭氧混凝沉淀和气浮法等)处理印染废水。物理化学法常用混凝剂有硫酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁、碱式氯化铝、高分子混凝剂等。一般物理化学法用于二级处理,也有些工厂如上海第二丝绸印染厂单用物理化学法处理印染废水。实践证明,混凝气浮是一种较为合适的物化处理方法,因为印染废水中含有大量的污染物质如纤维素、浆料等,呈悬浮状态和胶体状态,且有些染料如分散、硫化、还原染料及涂料与混凝剂特别是铝盐混凝剂产生的絮凝物比重较小,适合采用气浮法处理。
其它化学方法,如臭氧作为氧化剂脱色效果很好,但是耗电量大,处理成本高,不易推广。同样,电解法也存在耗电量大,钢材用量大,且运转管理较复杂的问题。
6.2.4A/O法

(1)有A1/O法,即缺氧/好氧生物脱氮工艺,是英文Anoxic/Oxic的缩写,它的主要功能是去除有机物和脱氮,一般对BOD5和SS的总去除率为90-95%,总氮的去除率为70%以上。

(2)有A2/O法,即厌氧——好氧除磷工艺,是英文Anaerobic-Oxic的缩写,其主要功能是去除有机物和除磷,一般对BOD5和SS和去除率为95%,磷的去除率为70%以上。

(3)A2/O法,即厌氧——缺氧——好氧生物脱氮除磷工艺,是英文Anaerobic-Anoxic-Oxic的缩写,其功能是去除有机物和除磷脱氮。

6.2.4其他方法

有A/B法、水解——好氧生物处理工艺等,是较新的处理工艺,也有应用于印染废水处理,本文不再一一赘述。

6.3本方案采用的印染废水的处理工艺

6.3.1工艺流程:

经综合比较分析,并结合多年从事印染废水处理的经验,以经济和可行为原则,决定采用如下处理工艺:

图1废水处理工艺流程图 (略)
6.3.2工艺流程简述
浓碱性废水先经过格栅处理后用于水膜除尘器除尘,经消烟除尘后,可降低PH值,使系统不必加酸调整PH,并可去除约30%的CODcr,使生化系统负荷降低,以节省运行费用,保证了生化处理的PH条件。除尘水沉淀后与其它生产废水一并经粗细格栅去除较粗杂质后,进入调节池,在调节池内设置预曝气系统,可均匀水质并防止杂质沉淀,还可以调蓄水量和在一定程度上脱除废水中硫化物。调节池的水用泵提升至反应池,经加药反应后靠重力流入竖流式沉淀池进行泥水分离。底部的污泥排至污泥浓缩池,竖流式沉淀池可去除部分有机物和大幅度降低硫化物和CODcr、色度,降低PH值并提高了B/C比值,为后续生化处理创造条件。

竖流式沉淀池上清液靠重力流入水解酸化池,同时调入营养料(P),降解大分子物质,进一步提高B/C,并降低CODcr。水解酸化池出水再靠重力流至A/O接触氧化池。在A/O接触氧化池中去除大部分溶解性有机物并进行反硝化脱氮,O池末端混合液回流至A池起始端,其中A池占1/3,O池占2/3,回流量为2倍处理水量。

A/O接触氧化池出水靠重力流至气浮系统,经加药气浮后,浮泥至污泥浓缩池,出水至排放池,当需要时在排放池内投加脱色剂,达标废水就近排放。

剩余活性污泥排入污泥脱水池,污泥脱水池上清液入调节池循环处理。脱水后的干污泥妥善处理(可掺入煤中送锅炉焚烧),防止二次污染。

6.3.3主要处理单元说明
(1)水解酸化

在缺氧条件下,废水中的有机物完成厌氧反应的第一阶段,将一些难生物降解的有机物分解成易生物降解的小分子有机物,降低 CODcr、BOD5、SS、S2-、色度,提高废水可生化性,为后续生化处理创造良好条件。

(2)絮凝剂

废水呈碱性,含硫化物。常用的絮凝剂为PAC或PFS,助凝剂为PAM,但PAC投加量过多可能影响后续生化处理,因此本工艺选择FM复合絮凝剂。FM对染色废水的色度和CODcr的去除有显著效果,而且具有脱硫的性能。该研究为上海市科委的攻关项目,已由上海市科委组织鉴定,并实际应用。FM絮凝剂价格低、来源方便,可现场复配。当然也可使用其它合适的絮凝剂,助凝剂为PAM。

(3)生化处理

生物接触氧化是一种较新的生物膜法,是在池中安装填料,填料具有很大的比表面积,是一种生物载体,产生较大的活性污泥浓度,以提高接触氧化池的容积负荷,提高污染物的去除效率。同时具有设备简单,占地小,维护方便,操作灵活,运行费用低等特点。已广泛应用于化工、食品、制药、印染等行业的废水处理,效果显著。被国家环保局推荐为最佳环保实用技术。
6.3.4废水处理工艺特点
(1)浓碱废水经消烟除尘后,可降低PH值,使系统不必加酸调整PH,并可去除约30%的CODcr,使生化系统负荷降低,以节省经常费用,保证了生化处理的PH条件。
(2)加药反应沉淀,主要目的是去除部分有机物和大幅度降低硫化物、降低色度和SS,提高了B/C比值,并适当降低了PH值(PH<10),为生化创造条件。
(3)水解酸化池采用填料形式,定时曝气冲刷生物膜防止沉淀。每四小时开10分钟,可使池内基本保持无氧状态,又可达到换膜目的。
(4)A/O系统采用接触氧化方式,可减少构筑物,节省投资,耐冲击,污泥量少,主要去除大部溶解性有机物和反硝化脱氮。
(5)最终加药反应气浮系统,可进一步去除不可降解有机物、色度等使处理水达标排放。
(6)排放池的设置主要为便于监测,在需要时还可投加脱色剂。

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